铋液中杂质分离是加快氧化的重要途径
由于砷、锑的氧化物与铋的氧化物的自由焓相差甚大,所以在氧化精炼中,砷、锑会优先氧化而与铋液分离。根据质量作用定律,首先铋被氧化为Bi2O3,Bi2O3再使砷、锑氧化为As2O3与Sb2O3,部分挥发,余下的进一步氧化为As2O3与Sb2O5入渣。实践中,砷与锑约三分之一以三氧化物挥发,约三分之一以五氧化物入渣。液相线从铋的熔点上升至砷的熔点,共晶点为270.3℃,正位于纯铋熔点附近。砷在铋中的可溶性,在共晶点温度时为0.42%(原子),溢流型磨机在100℃时为0.24%(原子),在室温下为0.2%(原子),所以,铋与砷形成的共晶化合物中含砷量是不高的,多余的砷与铋形成有限固熔体,采用鼓风氧化的方法,很容易除去铋液中的砷。
中锑与铋在液态完全互溶,液相线以上的区域为均匀的液相,而固相线以下的区域为固溶体,液相线与固相线之间区域为液相与析出固溶体两相共存,由于锑与铋在液相与固相均能完全互溶,所以铋液中能溶解大量的锑。液相线接近于直线,说明其组成与温度近似成正比关系。氧化精炼受动力学条件支配。铋液中杂质金属的氧化过程由两阶段构成,即杂质金属氧化物在铋液与鼓入的压缩空气气泡界面上的形成过程,和生成的杂质金属氧化物在铋液中的扩散过程。也就是说,铋液中杂质元素的氧化速度,取决于铋液中砷、锑与氧的接触状况和生成的砷、制沙生产线锑氧化物的扩散速度。铋液中杂质金属的浓度的变化速度v,与液-气两相界面处杂质元素的浓度c0,和铋液中杂质元素的浓度cx之差,以及液-气两相分界表面积F的关系,可用下式描述:增加气-液两相的接触表面和使生成的杂质氧化物迅速从铋液中分离,是加快杂质氧化的重要途径。某厂实践中测定氧化特炼时铋液中砷、锑的氧化程度。