染料萃取在工业上得到进一步发展
美国矿务局提出了利用季铵盐R3CH3NCI (R代表己基)萃取回收钼和铼的工艺(5Q3.1233~1235J。这种萃取剂在pH =12时,可以选择萃取铼;在低pH值时,可以萃取钼。由有机相中反萃取铼使用IM的高氯酸,并用电解法从反萃液中使铼析出。
用TBP萃取铼的报道也较多C504~506J。从表7-2及7-3可知:当TBP在煤油中浓度足够高时,对铼的萃取也非常有效。但当用100%TBP或高浓度TBP-煤油溶液为有机相时,分相困难,并可能发生乳化。故在工业实践中TBP萃取只作为净化高铼酸钾的手段,并使其转化成高铼酸铵。其过程是先把高铼酸钾溶解于0.3NHCl溶液内,从含KRe048克/升左右的溶液中用TBP萃取,萃取相比(有/水)-1:0.35。进入有机相中的铼,用氨水反萃取,最后从反萃液中结晶出高铼酸铵(507J。最近也有用三一异一烷基磷化物C1236J和三辛基氧化膦C1237J萃取铼的研究报道。
用吡啶萃取铼虽然早有报道C508.509J,但未能获得工业上的应用。
近来报道有使用染料(甲基紫等)萃取回收铼的csiiJ。虽然这是分析化学上早就应用的方法,哪家陶粒机械好但在工业应用中可能得到进一步的发展。用染料沉淀铼,实质上可看成为是一个萃取过程,其反应式如下:
Z++Re04 =ZReOcy(沉淀物)
Z+代表甲基染料等的单电荷阳离子。生成的沉淀物ZRe04用氨水浸出可以获得高纯度的高铼酸铵和使染料再生,其反应是:
ZRe04+NH40H-ZOH十NH4Re04
用上述方法对从钼精矿焙烧的湿法收尘溶液回收铼进行了试验。溶液的组成是(克/升):0,25Re,12Mo; 34,76SOi-等。当pH =8和染料消耗Z:Re=4:1(公斤)时,铼的沉淀率为91%。用另一种含铼1,95克/升的溶液,当Z:Re=3:1(公斤)时,铼的沉淀率为97.0%。根据试验结果,提出了如下的原则流程。