分组溶解及选择性沉淀分离的工艺研究
铵盐的情况与钾盐相似，低价态氯配合铵盐易溶，高价态氯配合铵盐难溶，如铑的低价态馁盐（NH4）3RhCl6（红色）、（NH4）3[RhCl5·H2O]（红色）易溶于水。而其他四价铂族金属的氯配合铵盐皆难溶于水，如（NH4）2PtCl6（黄色）水中溶解度仅0.77％，在饱和氯化铵溶液中更降至0.003％。（NH4）2PdCl6（红色八面体）煤矸石粉碎机水中微溶，（NH4）2lrCl6（黑色晶体）水中溶解度0.77％。相应的高价锇、钌氯配合铵盐也难溶。（NH4）2PdCl6很不稳定，在水或稀盐酸中煮沸即还原为易溶的低价铵盐。
分组溶解及选择性沉淀分离的工艺流程。这是20世纪70年代前世界各大型铂族金属精炼厂长期使用的经典方法。首先将矿产或二次资源提取出的贵金属粗精矿拌入适量硫酸，进行硫酸化焙烧，再用稀硫酸浸出分离贱金属，使贵金属精矿中的贱金属含量降至1％以下，焙烧过程还使副铂族金属转化为王水难溶的状态。
分离和精炼工艺至少包括8种分离程序和上百种化学反应，破碎机生产厂熔炼和溶解反复交替进行，过滤、沉淀间断操作，周期长达数月。主要程序如下。把的溶解反应与铂类似，生成H2PdCl6。精矿中的金和少量贱金属也同时溶解生成HAuCl4、FeCl3、CuCl2、NiCl2等氯配酸及氯化物。王水溶解时铂会生成难溶的亚硝基配合物（NO）2PtCl6黄色沉淀，需在溶解结束后加入盐酸煮沸并蒸发至糊状，反复数次使铂完全转化为可溶性氯配合物。过滤后滤液以铂、把、金为主，含少量贱金属及铑、铱、钌，不溶渣含银及副铂族金属。这个溶解过程现在可用盐酸介质中通入氯气，或加入氯酸钠溶液或加入双氧水完成，可避免亚硝基污染环境。